對長三角典型大城市213家重點領域企業(yè)398套廢氣處理系統(tǒng)軟件進行了基本調查,并對吸氣、消化、冷凝、光氧催化/催化氧化、超低溫等離子技術、點燃和生物處理技術在不同領域的應用情況進行了剖析,并對上解技術的不同成分工藝在不同領域的應用情況及其具體的VOC清潔實際效果進行了剖析。研究結果表明:吸咐是最常用的VOCs解決技術,具有廣譜性,應用占有率為47.49%,吸咐再造與點火、冷疑等尾端解決技術相融合后能達到90%的清潔效率,此外,廢吸收劑使用量減少超過90%,完成了VOCs廢氣處理的資源化再生及電力化;消化吸收、冷疑、光氧催化/催化氧化、超低溫等等離子技術及生物法等解決工藝具有一定的選擇性和可喜性。選擇有效的組合解決技術,可以充分發(fā)揮不同解決技術的優(yōu)勢,保證解決系統(tǒng)軟件的準確性和可靠性。
長三角地區(qū)是我國經濟最發(fā)達的地區(qū)之一,同時也是我國資源利用率高、VOCs大氣污染物排放相對密度大的地區(qū)之一,資源利用率高。VOCs和NO在太陽紫外線照射下會產生光化學變化形成O3,雖然現階段NOx濃度有所下降,但現階段在我國VOCs治理上進入瓶頸期,造成?O3環(huán)境污染較大。在長三角地區(qū)工業(yè)化生產的主題活動中產生的VOCs是本地區(qū)大氣O形成的主要控制因素[10],現階段長三角地區(qū)自然環(huán)境空氣指數的改善,關鍵在于工業(yè)生產VOCs治理的成果。
常熟市是長三角地區(qū)重要的區(qū)域中心城市之一,擁有較多的中型規(guī)模以上企業(yè),具有較強的外向型經濟,生產率較高,具有長三角經濟發(fā)展的典型特征[11]。調查對象是常熟市一區(qū)的一家企業(yè),調查對象包括電子機械和器械生產制造(電子器件和半導體行業(yè)占主導地位)、通用/專業(yè)設備生產制造和金屬制品制造(機械加工領域占主導地位)、汽車工業(yè)和制藥制造業(yè)等高新技術產業(yè),這些行業(yè)發(fā)展迅速,代表了中國先進水平。
《大氣十條》和《十三五》綠色生態(tài)與生態(tài)環(huán)境保護總體規(guī)劃明確提出,今年各地VOCs排放總量要比2015年減少10%以上;各地紛紛出臺基于當地產業(yè)布局和VOCs環(huán)境污染狀況的相應措施和標準。2016年江蘇明確提出“兩減六治三提升”專項整治,要求今年全省VOCs排放總量控制在20%以上,重點工業(yè)生產領域VOCs排放總量控制在30%以上;常熟市對此進行了調研,對全省VOCs排放總量控制工作進行了全面部署,明確提出VOCs節(jié)能減排占22%。為了實現上述總體目標,本地區(qū)生態(tài)環(huán)境局分行業(yè)、分區(qū)域、分機構、分權威專家對我區(qū)企業(yè)進行VOCs有機廢氣檢查。本文對該地區(qū)266家涉及VOCs排放的企業(yè)進行了調查研究,初步剖析了不同VOCs治理技術在該地區(qū)關鍵領域的應用情況及其解決實際問題的效果,為工業(yè)生產VOCs廢氣治理技術的選擇提供一定的參考。
第一,研究對象和方式。
1.1研究目標
綜合考慮所調查行政區(qū)域內各領域占有率、公司VOCs消耗情況以及我國行業(yè)規(guī)范和地方政府管理資料的實際規(guī)定,將制藥生產制造、包裝印刷、汽車工業(yè)、化工原料和化學產品生產制造、硫化橡膠和塑料制品、電子機械和器械生產(以電子器件和半導體材料為主)、通用/專業(yè)設備生產制造以及金屬制品業(yè)(以機械加工為主)作為調查對象,作為典型領域的VOCs成分,調查范圍內的有機廢氣成分不包括HCl和NH3等無機物,有機廢氣或成分含量極低。
2.1采用VOCs廢氣處理技術的情況。
調查中,213家擁有廢氣處理設備的公司共有398套廢氣處理系統(tǒng)軟件(包括構成過程處理系統(tǒng)軟件),如圖2所示,在這些軟件中,共有76套預處理系統(tǒng)軟件,占總比例為19.10%;含過程處理系統(tǒng)軟件占總比例為189套,占總比例為47.49%;含消化吸收過程處理系統(tǒng)軟件占總比例為89套,占總比例為22.36%;含冷疑、光氧催化/催化氧化、超低溫等離子技術、點燃法和生物法處理系統(tǒng)軟件占總比例為1.26%、4.52%、3.77%、9.05%和0.75%。
準備處理系統(tǒng)軟件通常用于去除化學顆粒,如焊接煙塵,金屬化合物,煙塵等。處理法一般選用袋式除塵器、脈沖除塵、濾筒除塵、旋風除塵或靜電除塵器,在重力或靜電場作用下,借助慣性力對固體顆?;蛞后w焊接煙塵進行清潔,而對VOCs無實際清潔效果,一般用作各種VOCs廢氣處理系統(tǒng)軟件的外置預處理對策,確保事后清潔對策的順利運行。調查企業(yè)中,僅設預處理系統(tǒng)軟件的工藝一般用于處理空氣污染物為細顆粒物的廢氣。
吸氣工藝是現階段工業(yè)生產中處理VOCs廢氣最常用的工藝,采用比面積大的多孔材料吸氣裝置,使VOCs空氣污染物固定不動。研究公司選擇的吸收劑重點是活性炭顆粒、蜂窩活性炭、化學纖維活性碳、沸石分子篩、凹凸棒和偏堿型吸收劑,在這些吸收劑中,選擇了活性炭過濾含顆粒的解決系統(tǒng)軟件有141套,40套含蜂窩活性炭,5套含沸石分子篩,5套含化學纖維活性碳、凹凸棒和偏堿型吸收劑。
目前工業(yè)生產中常用的VOCs尾氣處理工藝是消化吸收法,消化吸收液一般為溶液、NaOH等堿性溶液、NaClO等還原性水溶液和綠色植物液等。對于水溶性較好或易于與消化吸收液相反應的VOCs廢氣處理實際效果較好。
以涼水、冷凍食鹽水或液態(tài)氮為制冷劑,將VOCs組分從液體中提取出來,冷疑成液體,完成VOCs有機廢氣的凈化。
光-氧催化過程利用短光波長較高的紫外能量將VOCs分子結構鏈切斷,或水解O2生成O3,利用O3的強氧化性清洗VOCs;催化氧化過程利用納米二氧化鈦在特定光波長的陽光下產生·OH等特定官能團,利用特定官能團的強氧化性清洗VOCs。
超低溫等離子技術過程是在另一種靜電場作用下,引起許多高能量電子器件負電子VOCs分子結構,使其產生水解、分解和激發(fā),從而產生一系列繁雜的化學變化,使生物大分子VOCs變成像H2O和CO2這樣的小分子水化學物質。等離子技術的超低溫充放電方式包括物質阻隔式充放電、弧形放電、弧形放電、微波加熱式充放電和頻射式充放電。
它是利用VOCs本身的可燃特性,將VOCs轉化成無害的H2O、CO2等化學物質,根據反應溫度分為立即加熱燃燒和催化燃燒兩種,立即加熱燃燒反應溫度一般在750℃以上,催化燃燒反應溫度一般在250℃上下。結合陶瓷儲熱技術,可以進一步降低能耗,提高?熱利用的高效率,發(fā)展成為一種儲熱式加熱點火和儲熱催化燃燒裝置工藝。
生物學方法是利用微生物對VOC組分進行消化吸收代謝,將其轉化成無害的H2O、CO2及其碳酸鹽等化學物質,一般分為生物清洗和生物過激反應。
2.2VOCs尾氣處理工藝組成情況。
一般工業(yè)生產的VOCs化學品有數百種,工業(yè)廢氣成分比較復雜,多見性化合物,性質差異較大,單用一種凈化技術在凈化效果和運行能耗方面一般不能考慮市場需求。所以在具體的工程項目中,根據有機廢氣的性質及解決方法的規(guī)定,出現了對成分使用的多樣化解決技術。
調查了213家擁有廢氣處理設備的企業(yè),其技術構成情況見圖3。前期去除微粒的處理方法無法合理清潔VOCs有機廢氣,故將僅設前期處理的系統(tǒng)軟件單獨列出,不作為合成工藝考慮。